1. Paprika vierteln, entkernen und mit der Hautseite nach oben in den Backofengrill schieben, 8 - 10 Minuten backen bis die Haut Blasen schlägt. Abkühlen lassen, dann die Haut abziehen. Paprika nochmals schräg halbieren.
2. Schalotten und Knoblauch in feine Würfel schneiden. Olivenöl erhitzen, Schalotten und ½ des Knoblauchs darin anbraten.
3. Den Puderzucker darauf sieben, karamellisieren lassen. Mit Balsamicoessig ablöschen und mit Rotwein auffüllen. Thymian, Rosmarin dazugeben und bei mittlerer Hitze einkochen lassen.
4. Kräuter entfernen, mit Gemüsefond auffüllen und wieder auf ½ einkochen. Mit Chilipulver und Salz würzen, Paprika dazu und beiseite stellen.
5. Restliches Olivenöl in einer Pfanne erhitzen, Ciabatta und Knoblauch dazugeben und von beiden Seiten goldbraun braten.
6. Die Peperonata portionsweise auf Ciabatta anrichten, mit Basilikumblättern garnieren, sofort servieren.